После смерти дяди в 1833 году Каролина Карловна стала богатой наследницей (поместье и свыше тысячи душ). Уже в довольно зрелом возрасте, но после известия о женитьбе Мицкевича, она выходит замуж за известного беллетриста Николая Павлова. По-видимому, для него этот брак был скорее расчетом, так как согласия в семье не было. Тем не менее, дом Павловых на первых порах стал одним из ведущих литературных салонов Москвы.
Салон Павловых, известный своими «вторниками», а затем и «четвергами», посещали выдающиеся представители московской интеллигенции: П. Чаадаев, А. Хомяков, Т. Грановский, М. Погодин, С. Шевырёв, А. Тургенев, Н. Языков, В. Вяземский, С. Самарин, и даже М. Лермонтов.
Славу салону во многом обеспечивала сама Каролина Карловна. Великолепно принимая гостей, она не скупилась на угощения, демонстрируя свое богатство. Современники вспоминали, что ее можно было назвать какой угодно, но только не скупой. А неустанные попытки достичь уровня княгини Волконской заставляли ее безгранично сорить деньгами, что, к слову, встречало горячее одобрение у ее мужа, который «обожал пустить пыль в глаза — особенно за чужой счет».